「酸っぱい」「ぬるぬるする」という感覚の正体は、水溶液中の H+ と OH− です。
この記事では、アレニウスとブレンステッド・ローリーという2つの定義の違いを理解し、
「なぜアンモニアが塩基なのか」を原理から説明できるようになることを目指します。
塩化水素 HCl(塩酸)や酢酸 CH₃COOH、硫酸 H₂SO₄ の水溶液は、青色リトマス紙を赤く変化させたり、亜鉛などの金属と反応して水素を発生させたりする。このような性質を酸性といい、酸性を示す物質を酸という。
一方、水酸化ナトリウム NaOH や水酸化カルシウム Ca(OH)₂ の水溶液は、赤色リトマス紙を青変させ、酸と反応して酸性を打ち消す。このような性質を塩基性(アルカリ性)といい、塩基性を示す物質を塩基という。
スウェーデンの化学者アレニウスは 1884 年に、水溶液中で生じるイオンに着目して酸と塩基を次のように定義した。
酸:水溶液中で電離して、水素イオン H+ を生じる物質
塩基:水溶液中で電離して、水酸化物イオン OH− を生じる物質
HCl → H+ + Cl−
NaOH → Na+ + OH−
NH₃ + H₂O ⇄ NH₄+ + OH−
水溶液中の水素イオン H+ は、実際には水分子と配位結合してオキソニウムイオン H₃O+ として存在するが、簡略化して H+ で表すことが多い。
アレニウスの定義は水溶液中の反応のみに適用できる。しかし、塩化水素 HCl の気体とアンモニア NH₃ の気体を反応させると、塩化アンモニウム NH₄Cl の白煙を生じる。この気体どうしの反応はアレニウスの定義では説明しづらい。
HCl(気) + NH₃(気) → NH₄Cl(白煙)
そこで、デンマークのブレンステッドとイギリスのローリーは 1923 年に、水素イオン H+ の授受という広い視点から酸と塩基を次のように定義した。
酸:相手に H+(陽子)を与える物質
塩基:相手から H+(陽子)を受け取る物質
HCl(酸)が NH₃ に H+ を与える
NH₃(塩基)が HCl から H+ を受け取る
この定義によれば、水溶液中での HCl と NH₃ の溶解も、次のように酸と塩基の反応として統一的に理解できる。
HCl + H₂O → H₃O+ + Cl− (HCl が酸、H₂O が塩基)
NH₃ + H₂O ⇄ NH₄+ + OH− (NH₃ が塩基、H₂O が酸)
水分子 H₂O は、(11) 式では HCl から H+ を受け取るので塩基として、(12) 式では NH₃ に H+ を与えるので酸としてはたらいている。このように、反応する相手によって酸・塩基どちらにもなれる物質を両性物質という。
アンモニア NH₃ には OH− が含まれていない。それでもなぜ塩基なのかは、ブレンステッドの定義で初めて明確になる。
アンモニアが塩基である本質は「OH− を出す」ことではなく、「H+ を受け取る能力(非共有電子対)をもつ」ことにある。アレニウスの定義はこの理由を説明できず、ブレンステッドの定義が必要になる。
アレニウスの定義は「水溶液中のイオン」、ブレンステッド・ローリーの定義は「H+ の授受」に着目する。ブレンステッド・ローリーの定義はアレニウスの定義を包含するより広い定義で、水溶液以外の反応にも適用できる。高校化学では両方の定義を使い分けることが重要だ。
酸の化学式の中で、水溶液中で電離して H+ になることができる H の数を酸の価数という。塩基の価学式の中で、電離して OH− になることができる OH の数、または受け取ることのできる H+ の数を塩基の価数という。
1 価 HCl → H+ + Cl− HNO₃ → H+ + NO₃−
2 価 H₂SO₄ → 2H+ + SO₄2− H₂S → 2H+ + S2−
3 価 H₃PO₄ → 3H+ + PO₄3−
1 価 NaOH → Na+ + OH− NH₃ + H+ → NH₄+
2 価 Ca(OH)₂ → Ca2+ + 2OH− Ba(OH)₂ → Ba2+ + 2OH−
3 価 Al(OH)₃ → Al3+ + 3OH−
価数は、酸・塩基の「強さ(電離度)」とは無関係である。例えば、酢酸 CH₃COOH は弱酸だが 1 価の酸であり、硫酸 H₂SO₄ は強酸で 2 価の酸である。
| 価数 | 酸 | 化学式 | 塩基 | 化学式 |
|---|---|---|---|---|
| 1 価 | 塩化水素 | HCl | 水酸化ナトリウム | NaOH |
| 硝酸 | HNO₃ | 水酸化カリウム | KOH | |
| 酢酸 | CH₃COOH | アンモニア | NH₃ | |
| 2 価 | 硫酸 | H₂SO₄ | 水酸化カルシウム | Ca(OH)₂ |
| 炭酸 | H₂CO₃ | 水酸化バリウム | Ba(OH)₂ | |
| 3 価 | リン酸 | H₃PO₄ | 水酸化アルミニウム | Al(OH)₃ |
価数は「1分子から何個の H+ が出るか」という話であり、「どのくらい電離するか(強酸か弱酸か)」とは別の概念です。酢酸は弱酸(電離度が小さい)ですが 1 価の酸。硫酸は強酸で 2 価の酸。アンモニアは弱塩基で 1 価の塩基。価数と強弱を混同しないことが重要です。
酸・塩基は価数(1価・2価・3価)のほかに、電離の程度(強酸・弱酸、強塩基・弱塩基)でも分類される。ここでは代表的な物質を整理しておこう。
| 物質名 | 化学式 | 価数 | 強・弱 | 特徴 |
|---|---|---|---|---|
| 塩酸(塩化水素の水溶液) | HCl | 1 価 | 強酸 | 胃酸の主成分 |
| 硝酸 | HNO₃ | 1 価 | 強酸 | 酸化力が強い |
| 硫酸 | H₂SO₄ | 2 価 | 強酸 | 不揮発性、脱水作用あり |
| 酢酸 | CH₃COOH | 1 価 | 弱酸 | 食酢の主成分 |
| 炭酸 | H₂CO₃ | 2 価 | 弱酸 | CO₂ の水溶液中のみで存在 |
| リン酸 | H₃PO₄ | 3 価 | 弱酸(中程度) | 肥料の原料 |
| 硫化水素 | H₂S | 2 価 | 弱酸 | 腐卵臭 |
| フッ化水素酸 | HF | 1 価 | 弱酸 | ガラスを溶かす |
| 物質名 | 化学式 | 価数 | 強・弱 | 特徴 |
|---|---|---|---|---|
| 水酸化ナトリウム | NaOH | 1 価 | 強塩基 | 潮解性あり。皮膚を侵す |
| 水酸化カリウム | KOH | 1 価 | 強塩基 | 石けん製造の原料 |
| 水酸化カルシウム | Ca(OH)₂ | 2 価 | 強塩基 | 水溶液は「石灰水」。水に難溶 |
| 水酸化バリウム | Ba(OH)₂ | 2 価 | 強塩基 | 水によく溶ける |
| アンモニア | NH₃ | 1 価 | 弱塩基 | 刺激臭の気体。化学肥料の原料 |
| 水酸化マグネシウム | Mg(OH)₂ | 2 価 | 弱塩基 | 水に難溶。胃薬に利用 |
| 水酸化銅(II) | Cu(OH)₂ | 2 価 | 弱塩基 | 水に難溶。青白色沈殿 |
| 水酸化アルミニウム | Al(OH)₃ | 3 価 | 弱塩基 | 両性水酸化物 |
高校化学で扱う強酸は基本的に「塩酸 HCl・硝酸 HNO₃・硫酸 H₂SO₄」の 3 つ。強塩基はアルカリ金属の水酸化物(NaOH, KOH など)とアルカリ土類金属の水酸化物(Ca(OH)₂, Ba(OH)₂ など)。これ以外は弱酸・弱塩基と覚えておくと効率的。
酸・塩基の定義は、化学全体の中でどのような位置づけにあるのだろうか。以下に、この記事の内容が他の章とどうつながるかを整理する。
次の記事では、強酸・弱酸・強塩基・弱塩基の電離度の定量的な扱いを学ぶ。電離度が小さいアンモニア水の [OH−] をどう計算するか、が次のテーマだ。
Q1. アレニウスの定義とブレンステッド・ローリーの定義の違いを、「水溶液」「H+ の授受」というキーワードを使って説明してください。
Q2. アンモニア NH₃ に OH− は含まれていない。それでも塩基として分類される理由を、ブレンステッド・ローリーの定義を使って説明してください。
Q3. 次の各物質の価数を答えてください。①H₂SO₄ ②Ca(OH)₂ ③H₃PO₄ ④NH₃
Q4. 次の酸・塩基を「強酸・弱酸・強塩基・弱塩基」に分類してください。①HCl ②CH₃COOH ③NaOH ④NH₃ ⑤H₂SO₄ ⑥Ca(OH)₂
基礎(A)から発展(C)まで段階的に取り組んでみてください。
酸と塩基に関する次の記述のうち、正しいものをすべて選べ。
①③⑤
① 正しい。アレニウスの定義の通りである。② 誤り。ブレンステッド・ローリーの定義では「塩基=H+ を受け取る物質」、「酸=H+ を与える物質」である。③ 正しい。NH₃ は H+ を受け取ることができるので、ブレンステッド・ローリーの定義で塩基に分類される。④ 誤り。硫酸 H₂SO₄ は 1 分子から 2 個の H+ を放出するので2 価の強酸である。⑤ 正しい。酢酸は弱酸だが 1 価であり、硫酸は強酸で 2 価。価数と強弱は別の概念。
塩化水素 HCl の気体とアンモニア NH₃ の気体を混合すると、白煙を生じた。以下の問いに答えよ。
(1) 白煙の正体を、物質名と化学式で答えよ。
(2) この反応を化学反応式で書け。
(3) この反応において、HCl と NH₃ はブレンステッド・ローリーの定義でそれぞれ酸・塩基のどちらか。理由とともに説明せよ。
(4) この反応はアレニウスの定義では酸・塩基の反応として説明しにくい。その理由を述べよ。
(1) 塩化アンモニウム NH₄Cl
(2) HCl + NH₃ → NH₄Cl
(3) HCl は NH₃ に H+ を与えているので酸。NH₃ は HCl から H+ を受け取っているので塩基。
(4) アレニウスの定義は水溶液中での電離に基づく定義だが、この反応は気体どうしの反応であり水溶液ではないため、適用できないから。
(1)(2) HCl と NH₃ が反応すると NH₄Cl が生じる。NH₄+ と Cl− からなる白色の微粉末が「白煙」として見える。(3) ブレンステッド・ローリーの定義の核心は「H+ をやりとりする主体はどちらか」を問うことにある。HCl は H+ を放出し(酸)、NH₃ はその H+ を受け取る(塩基)。(4) アレニウスの定義の限界を示す典型的な問題。水溶液でなければ「電離して H+ を生じる」という説明が成立しない。
次の 2 つの反応について、下線を引いた物質がブレンステッド・ローリーの定義で「酸」「塩基」のどちらとしてはたらいているかを答えるとともに、水 H₂O が「両性物質」である理由を 2 つの反応式を用いて説明せよ。
反応式 A:HCl + H₂O → H₃O+ + Cl−
反応式 B:NH₃ + H₂O ⇄ NH₄+ + OH−
反応式 A の H₂O:塩基(HCl から H+ を受け取り、H₃O+ になっている)
反応式 B の H₂O:酸(NH₃ に H+ を与え、OH− になっている)
H₂O は A では塩基として、B では酸としてはたらいており、反応する相手によって酸・塩基どちらにもなれる。このような物質を両性物質という。
ブレンステッド・ローリーの定義のポイントは「H+ の移動方向」を追うことにある。A では HCl→H₂O 方向に H+ が移動(H₂O が受け取る=塩基)。B では H₂O→NH₃ 方向に H+ が移動(H₂O が与える=酸)。H₂O は O 原子に非共有電子対をもつ(H+ を受け取れる)と同時に、O−H 結合が極性をもち H+ を放出できる(H+ を与えられる)という 2 つの能力をもつため、両性物質になる。