同じ「酸」でも、塩酸と酢酸では水溶液の反応性がまったく異なります。
この違いの根本は、水中でどれだけ電離するかという「電離度」にあります。
この記事では、強酸・弱酸・強塩基・弱塩基の分類と、電離度の意味・計算を学びます。
酸や塩基を水に溶かしたとき、水溶液中でイオンに分かれる(電離する)割合は物質によって大きく異なります。この電離の割合の大小が、酸・塩基の「強弱」の正体です。
強酸とは、水溶液中でほぼすべての分子が電離している酸のことです。塩化水素(HCl)を水に溶かすと、ほぼすべての HCl 分子が H+ と Cl− に分かれます。
HCl → H+ + Cl− (ほぼ完全に電離)
同様に、強塩基は水溶液中でほぼ完全に電離する塩基です。水酸化ナトリウム(NaOH)は水に溶けるとほぼすべてが Na+ と OH− に電離します。
NaOH → Na+ + OH− (ほぼ完全に電離)
弱酸とは、水溶液中で一部の分子しか電離していない酸です。酢酸(CH3COOH)は水に溶かしても、電離するのはごくわずかで、ほとんどは分子のまま水溶液中に存在します。
CH3COOH ⇄ CH3COO− + H+ (一部だけが電離)
上の式で「⇄」(可逆矢印)を使っているのは、電離と逆反応(イオンが結合して分子に戻る)が同時に起きているためです。この状態を電離平衡といいます(詳しくは大学化学・化学で扱います)。
同様に、弱塩基は水溶液中で一部しか電離しない塩基です。アンモニア(NH3)は水と反応して NH4+ と OH− を生じますが、電離する割合は非常に小さいです。
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH− (一部だけが電離)
酸・塩基の強弱は「水溶液中でどれだけ電離するか」という電離の割合(電離度)によって決まります。濃度の大小とは無関係です。
酸・塩基の電離の割合を数値で表したものを電離度(記号 α)といいます。
電離度 α = (電離した酸・塩基の物質量)÷(溶かした酸・塩基の物質量)
モル濃度を使って表すと:α = (電離した酸・塩基のモル濃度)÷(溶かした酸・塩基のモル濃度)
電離度 α には単位がなく、0 < α ≤ 1 の範囲をとります。
例えば、0.10 mol/L の塩酸(HCl 水溶液)の電離度は 1.0 に近く、同じ濃度の酢酸水溶液の電離度はおよそ 0.016(= 1.6 %)にすぎません。同じ濃度でも、水素イオン濃度(H+ のモル濃度)は塩酸の方がずっと大きくなります。
電離度は一定ではなく、次の条件で変化します。
ただし強酸・強塩基は、どの濃度でもほぼ完全に電離しているため、電離度はほぼ 1 のままです。弱酸・弱塩基では希釈すると電離度が上昇することに注意してください。
1 価の酸のモル濃度を c(mol/L)、電離度を α とすると、水素イオン濃度は次の式で求められます。
[H+] = c × α (mol/L)
同様に、1 価の塩基のモル濃度 c、電離度 α のとき:
[OH−] = c × α (mol/L)
例:0.10 mol/L の酢酸水溶液(電離度 0.016)の [H+] は?
[H+] = 0.10 × 0.016 = 1.6 × 10−3 mol/L
| 分類 | 物質名 | 化学式 | 価数 |
|---|---|---|---|
| 強酸 | 塩化水素(塩酸) | HCl | 1 価 |
| 強酸 | 硝酸 | HNO3 | 1 価 |
| 強酸 | 硫酸 | H2SO4 | 2 価 |
| 弱酸 | 酢酸 | CH3COOH | 1 価 |
| 弱酸 | 炭酸 | H2CO3 | 2 価 |
| 弱酸 | フッ化水素酸 | HF | 1 価 |
| 弱酸 | 硫化水素 | H2S | 2 価 |
| 強塩基 | 水酸化ナトリウム | NaOH | 1 価 |
| 強塩基 | 水酸化カリウム | KOH | 1 価 |
| 強塩基 | 水酸化カルシウム | Ca(OH)2 | 2 価 |
| 強塩基 | 水酸化バリウム | Ba(OH)2 | 2 価 |
| 弱塩基 | アンモニア | NH3 | 1 価 |
| 弱塩基 | 水酸化マグネシウム | Mg(OH)2 | 2 価 |
| 弱塩基 | 水酸化鉄(III) | Fe(OH)3 | 3 価 |
※ 1 族(アルカリ金属)の水酸化物と、2 族のうち Ca, Sr, Ba の水酸化物は強塩基。それ以外の金属水酸化物の多くは弱塩基に分類される。
高校化学で覚えるべき強酸は主に3種類です。
これに対し HCl は、Cl− が H+ を引き付ける力が非常に弱く、逆反応がほとんど起こらないため完全に電離します(強酸)。電離の程度は「H+ を引き付ける共役塩基の力」の大小で決まります。この仕組みは化学「電離平衡」で詳しく学びます。
酸の「強弱」と「価数」はまったく別の概念です。次の対比を確認してください。
例えば、硫酸 H2SO4 は「2 価の強酸」、炭酸 H2CO3 は「2 価の弱酸」、酢酸 CH3COOH は「1 価の弱酸」、塩化水素 HCl は「1 価の強酸」です。強弱と価数のすべての組み合わせが存在します。
「濃硫酸」「希硫酸」のような「濃い・薄い」は濃度の話であり、酸の強弱とは別です。
例えば、「濃酢酸」(酢酸が高濃度)も弱酸です。濃塩酸も強酸ですが、「濃い=強酸」ではなく、HCl が元々強酸だから塩酸は強酸なのです。
また、「強酸・弱酸」と「酸性の強弱」も混同しないこと。同じモル濃度では強酸の方が H+ 濃度が高く酸性が強いですが、弱酸でも濃度を上げれば H+ 濃度を大きくできます。「強酸」「弱酸」は電離度による物質の分類であり、H+ 濃度の大小はモル濃度×電離度で決まります。
第5章「酸と塩基」のうち、5-2 が担う役割は「酸・塩基の定性的な分類」の確立です。前後の記事との関係を整理しておきます。
Q1. 次の酸・塩基を「強酸・弱酸・強塩基・弱塩基」に分類してください。 HCl, CH3COOH, NaOH, NH3, H2SO4, Ca(OH)2
Q2. 電離度とは何ですか。定義を式で示してください。また、強酸と弱酸では電離度の値にどのような違いがありますか。
Q3. 0.10 mol/L の酢酸水溶液(電離度 0.016)の水素イオン濃度 [H+] を求めてください。
Q4. 「濃酢酸は強酸である」という記述は正しいですか。理由とともに答えてください。
基礎(A)から発展(C)まで段階的に取り組んでみてください。
酸・塩基に関する次の記述のうち、正しいものをすべて選べ。
①③⑤
① 正しい。HCl は強酸で電離度 ≒ 1。
② 誤り。中和の量的関係は酸・塩基の強弱(電離度)に無関係です。同じモル数の酢酸と塩酸を中和するのに必要な NaOH の物質量は同じです。
③ 正しい。弱酸・弱塩基の電離度は濃度が大きいほど小さくなります(希釈するほど電離しやすくなる)。
④ 誤り。水酸化カルシウム Ca(OH)2 は 2 価の強塩基です。
⑤ 正しい。HCl, HBr, HI は強酸ですが、HF のみ弱酸です。
0.10 mol/L の塩酸 10 mL と、0.10 mol/L の酢酸水溶液 10 mL について、以下の問いに答えよ。ただし、塩酸の電離度を 1.0、酢酸の電離度を 0.016 とする。
(1) それぞれの水溶液の水素イオン濃度 [H+](mol/L)を求めよ。
(2) 両者の [H+] が異なる理由を「電離度」という語を用いて 40 字以内で説明せよ。
(3) それぞれの水溶液を 0.10 mol/L の NaOH 水溶液で過不足なく中和するとき、必要な NaOH 水溶液の体積はどちらが多いか。理由とともに答えよ。
(1) 塩酸:[H+] = 0.10 × 1.0 = 0.10 mol/L
酢酸水溶液:[H+] = 0.10 × 0.016 = 1.6 × 10−3 mol/L
(2) 塩酸(強酸)はほぼすべてが電離するのに対し、酢酸(弱酸)はごく一部しか電離しないため、電離度が異なり [H+] が大きく異なる。(57字→以下要点のみ) 要点:「塩酸は電離度が大きく、酢酸は電離度が小さいため」
(3) 必要な NaOH の体積は同じ(10 mL)。中和の量的関係は電離度に無関係であり、酸の物質量 × 価数 = 塩基の物質量 × 価数 が成立するため。
(1) [H+] = cα の式を適用します。酢酸の電離度は 0.016 と非常に小さいため、同じ濃度でも水素イオン濃度は塩酸の約 62 分の 1 です。
(2) 電離度の違いが直接 [H+] の差につながります。「同じ濃度なのに強酸・弱酸で [H+] が異なるのはなぜか」という問いへの答えは「電離度が異なるから」です。
(3) 弱酸である酢酸の中和では、溶液中の H+ はわずかですが、OH− が加わるにつれて電離平衡が右にシフトし、酢酸分子がさらに電離して H+ が補充されます。最終的には 1 mol の酢酸すべてが 1 mol の H+ を放出します。したがって、中和に必要な NaOH の量は塩酸と同じです。
酢酸(CH3COOH)水溶液に関する次の問いに答えよ。
(1) 0.10 mol の酢酸を水 1.0 L に溶かしたとき、1.3 × 10−3 mol の水素イオンが生じた。このときの酢酸の電離度を求めよ。
(2) (1) の水溶液をさらに水で 10 倍に薄めたとき、電離度はどのように変化するか。「大きくなる・小さくなる・変わらない」から選び、理由も述べよ。
(3) 塩酸と酢酸水溶液がある。両者の水素イオン濃度 [H+] が等しいとき、中和に必要な 0.10 mol/L 水酸化ナトリウム水溶液の体積はどちらが多いか。モル濃度と電離度の観点から説明せよ。
(1) 電離度 α = 1.3 × 10−3 mol ÷ 0.10 mol = 0.013
(2) 大きくなる。希釈すると弱酸の電離度は増加する。
(3) 酢酸水溶液の方が多い。[H+] が等しいとき、弱酸(電離度小)の酢酸はモル濃度が塩酸より大きい(cα が等しいので α が小さい分だけ c が大きい)。中和に必要な NaOH の量は酸のモル濃度×体積×価数で決まるため、モル濃度の大きい酢酸の方が多くの NaOH を必要とする。
(1) 酢酸は 1 価なので、電離した酢酸の物質量=生じた H+ の物質量 = 1.3 × 10−3 mol。
α = 1.3 × 10−3 ÷ 0.10 = 0.013
(2) 弱酸・弱塩基の電離平衡(CH3COOH ⇄ CH3COO− + H+)において、希釈すると各イオンの濃度が下がるため、平衡は右(電離する方向)に移動します。これにより電離度(割合)は増加します。ただし [H+] 自体は減少(pH は上昇)します。
(3) [H+] = cα が等しいとき、α(酢酸)≪ α(HCl)≒ 1 なので、c(酢酸)≫ c(HCl)です。中和に必要な OH− の物質量は、溶液中の H+ の現在量ではなく、酸の「全放出可能な H+(= モル濃度 × 体積 × 価数)」で決まります。したがって、モル濃度の大きい酢酸水溶液の方が多くの NaOH を必要とします。