「酸化」と「還元」は、化学の中で最も重要な概念の一つです。
定義は3段階に広がります——酸素の授受、水素の授受、そして最も本質的な電子の授受。
この記事では、3つの定義を統一的に理解し、酸化還元反応の本質が「電子の移動」にあることを掴みます。
酸化と還元の定義は、歴史的に3段階で拡張されてきました。最初は「酸素の授受」から始まり、「水素の授受」、そして最も一般的な「電子の授受」へと広がります。
| 定義の基準 | 酸化(oxidation) | 還元(reduction) |
|---|---|---|
| 酸素の授受 | 酸素原子を受け取る | 酸素原子を失う |
| 水素の授受 | 水素原子を失う | 水素原子を受け取る |
| 電子の授受 | 電子(e−)を失う | 電子(e−)を受け取る |
この3つの定義は矛盾せず、すべて「電子の授受」という1つの現象を異なる角度から見たものです。電子の授受による定義が最も広く、酸素・水素が関係しない反応にも適用できるため、最も本質的です。
銅 Cu を空気中で加熱すると、酸素 O2 と反応して黒色の酸化銅(II) CuO が生成します。銅は酸素を受け取ったので酸化されたといいます。
2Cu + O2 → 2CuO (Cuが酸化された)
酸化銅(II) CuO を水素 H2 と反応させると、もとの銅に戻ります。CuO は酸素を失ったので還元されたといいます。同時に、H2 は酸素を受け取って H2O になるので酸化されています。
CuO + H2 → Cu + H2O (CuOが還元され、H2が酸化された)
このように、酸化と還元は必ず同時に起こります。一方が酸化されるとき、もう一方は必ず還元されます。この反応をまとめて酸化還元反応といいます。
酸素を含まない反応にも酸化還元は起こります。ヨウ素液に硫化水素 H2S を加えると、硫黄 S が生成して溶液が白濁します。
H2S + I2 → S + 2HI
H2S は水素を失ったので酸化、I2 は水素を受け取ったので還元されています。この反応には酸素は関係しませんが、酸化還元反応です。
酸素の授受も水素の授受も、突き詰めると電子のやりとりです。銅の酸化反応を電子の授受で見てみましょう。
銅は電子を失って Cu2+ になり(酸化)、酸素は電子を受け取って O2− になって(還元)います。このように酸素のやりとりは電子の授受で表すことができます。
電子の授受による定義は、酸素も水素も関係しない反応、たとえば銅と塩素の反応(Cu + Cl2 → CuCl2)にも適用できる点で最も汎用的です。
「失った電子の総数=受け取った電子の総数」が常に成立します。この関係は後の酸化還元滴定の計算にも直結する重要な原理です。
銅の粉末を空気中で加熱すると、表面が黒色に変化します。これは酸化銅(II) CuO が生成するためです。
2Cu + O2 → 2CuO
この反応で Cu は酸素を受け取った(酸化)、O2 は電子を受け取った(還元)。
黒色の CuO を水素気流中で加熱すると、赤色の銅に戻り、水が生成します。
CuO + H2 → Cu + H2O
2つの変化が同時に起きています。H2 が還元剤(CuO を還元する役割)、CuO が酸化剤(H2 を酸化する役割)として働いています。
亜鉛 Zn に希塩酸を加えると、水素が発生します。これも酸化還元反応です。
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2↑
酸素は登場しませんが、電子の授受で考えると明快です。
この反応では塩化物イオン Cl− は反応の前後で変化しません(傍観イオン)。酸化と還元のやりとりは Zn と H+ の間だけで起きています。
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 では水が生成せず、H2 が発生します。これは中和反応ではなく酸化還元反応です。酸と金属の反応は、H+ が金属から電子を奪う酸化還元です。中和反応(酸 + 塩基 → 塩 + 水)と混同しないようにしましょう。
Zn と HCl の反応をイオン反応式で書き直すと、電子の移動がはっきり見えます。
2つの半反応式を加え合わせると、電子 e− が消去され、全体のイオン反応式が得られます。
Zn + 2H+ → Zn2+ + H2
Zn が放出した電子 2個が、そのまま H+ に渡されています。酸化還元反応とは、電子が一方の物質から他方へと移動する現象です。
酸化も還元も「電子の授受」という1つの現象の2つの側面です。電子を失った物質が「酸化された」、電子を受け取った物質が「還元された」。酸素の出入りや水素の出入りは、結果として電子が移動したことの現れにすぎません。
この視点を持てば、「酸素が関係しない反応が酸化還元と呼ばれる理由」「酸化と還元が必ず同時に起こる理由」が自然に理解できます。電子の移動こそが酸化還元反応の核心です。
酸化還元反応は、化学のあらゆる分野に登場する基礎概念です。以下に、この章の知識が他の章とどうつながるかを整理します。
次の記事では、酸化数という概念を導入し、酸化還元の判定をより系統的に行う方法を学びます。
Q1. 次の反応で下線の物質が「酸化」「還元」のどちらになったかを答えなさい。
CuO + H2 → Cu + H2O
Q2. 酸化と還元が「必ず同時に起こる」理由を一文で説明しなさい。
Q3. Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 の反応で、酸化された物質と還元された物質をそれぞれ答えなさい。
Q4. 電子の授受による酸化・還元の定義が「最も本質的」といわれる理由を述べなさい。
基礎(A)から発展(C)まで段階的に取り組んでみてください。
次の反応のうち、酸化還元反応でないものを選べ。
②
② NaOH + HCl → NaCl + H2O は中和反応です。Na+、OH−、H+、Cl− のどの原子も酸化数が変化しないので、酸化還元反応ではありません。
①③④⑤はすべて酸化還元反応です。①はMgが酸素を受け取って酸化(Mg→Mg2+)。③はZnが電子を失って酸化(Zn→Zn2+)、H+が還元(→H2)。④はH2Sが水素を失って酸化(S の酸化数−2→0)。⑤はCuが電子を失って酸化(Cu→Cu2+)、Cl2が電子を受け取って還元(Cl2→2Cl−)。
次の反応について、以下の問いに答えよ。
CuO + H2 → Cu + H2O
(1) 酸化された物質と還元された物質を化学式でそれぞれ答えよ。
(2) この反応を酸素の授受と電子の授受、2通りの観点から説明せよ。
(3) H2 は酸化剤・還元剤のどちらとして働いているか答え、その理由を述べよ。
(1) 酸化された物質:H2 還元された物質:CuO
(2) 【酸素の授受】CuO は酸素原子を失ったので還元され、H2 は酸素原子を受け取ったので酸化された。
【電子の授受】Cu2+ が電子を受け取って Cu になる(還元)。H2 が電子を失って H+ となり、最終的に H2O をつくる(酸化)。
(3) 還元剤。H2 自身は酸化されながら、相手の CuO を還元する役割を果たしているから。
「酸化剤は自身が還元される物質、還元剤は自身が酸化される物質」という定義を使います。H2 は酸化されているので還元剤、CuO は還元されているので酸化剤です。この区別は次の記事(6-2)で詳しく扱います。
酸化還元反応の3つの定義(酸素の授受・水素の授受・電子の授受)に関して、以下の問いに答えよ。
(1) 反応 H2S + I2 → S + 2HI について、酸化された物質と還元された物質を答え、「水素の授受」と「電子の授受」の両方の観点から説明せよ。
(2) 「電子の授受」による定義が、「酸素の授受」「水素の授受」よりも優れている点を2つ述べよ。
(3) 次の反応は酸化還元反応か。理由とともに答えよ。
Cl2 + 2NaOH → NaCl + NaClO + H2O
(1) 酸化された物質:H2S 還元された物質:I2
【水素の授受】H2S は水素を失ったので酸化。I2 は水素を受け取ってHI になったので還元。
【電子の授受】S の酸化数:−2→0(電子を失った=酸化)。I の酸化数:0→−1(電子を受け取った=還元)。
(2) ①酸素も水素も関係しない反応(例:Cu + Cl2)にも適用できる(汎用性が高い)。②酸化・還元を数値(酸化数)で定量的に表現でき、反応の程度や対称性を厳密に議論できる。
(3) 酸化還元反応である。Cl2 中の Cl の酸化数は 0 であるが、生成物では NaCl 中の Cl が −1(還元)、NaClO 中の Cl が +1(酸化)と変化しているため。同じ Cl2 が自身の中で酸化・還元(不均化)を起こしている。
(3) の Cl2 + 2NaOH → NaCl + NaClO + H2O の反応は「不均化(歩歩加反応)」と呼ばれます。1つの物質(Cl2)が同時に酸化剤と還元剤の両方を兼ねる反応です。Cl の酸化数が 0 から −1(NaCl)と +1(NaClO)に分かれている点が特徴です。塩素の漂白・殺菌作用(次亜塩素酸 NaClO の生成)の根拠となる重要な反応です。