第6章 酸化還元反応

金属のイオン化傾向

金や銀は長年輝きを保つのに、鉄はすぐ錆びる。銅は塩酸に溶けないのに、亜鉛は溶ける。
この違いの根底にあるのがイオン化傾向——金属が水溶液中で陽イオンになりやすい性質の序列です。
イオン化列を軸に、金属の反応性と析出反応を体系的に理解しましょう。

1イオン化傾向とは

ナトリウム Na やカルシウム Ca を水に入れると、激しく反応して水素を発生し、陽イオン(Na+、Ca2+)になります。一方、金 Au や白金 Pt は強い酸にも溶けません。

このように、単体の金属が水溶液中で電子を失って陽イオンになろうとする性質の強さ金属のイオン化傾向といいます。金属の種類によってイオン化傾向の大きさは異なり、これが金属の反応性の違いを生み出しています。

イオン化傾向は、金属原子が電子を放出して陽イオンになる半反応で表されます。

例)Zn → Zn2+ + 2e

例)Cu → Cu2+ + 2e

この反応が起こりやすいほど、その金属のイオン化傾向は大きいといいます。Zn は Cu よりイオン化傾向が大きく、陽イオンになりやすい金属です。

金属のイオン化列

主な金属をイオン化傾向の大きい順に並べたものを金属のイオン化列といいます。水素(H2)は金属ではありませんが、比較のために含まれています。

Liリチウム
Kカリウム
Caカルシウム
Naナトリウム
Mgマグネシウム
Alアルミニウム
Zn亜鉛
Fe
Niニッケル
Snスズ
Pb
(H2)水素
Cu
Hg水銀
Ag
Pt白金
Au
イオン化傾向 大(陽イオンになりやすい・酸化されやすい) イオン化傾向 小(陽イオンになりにくい・酸化されにくい)
語呂合わせ
「リッチに貸そう か な ま あ ア テ に す ん な、ひ ど す ぎる借金」

リッチ(Li・K) 貸そう(Ca・Na)か な(Mg)ま あ(Al・Zn)ア テ(Fe・Ni)に す ん な(Sn・Pb)、(H2(Cu)(Hg)ぎる(Ag)(Pt)(Au)

Li・K・Ca・Na・Mg・Al・Zn・Fe・Ni・Sn・Pb・(H₂)・Cu・Hg・Ag・Pt・Au

本質:イオン化傾向 = 酸化されやすさの序列

イオン化傾向が大きい金属ほど、電子を放出して陽イオンになりやすく、酸化されやすい(=強い還元剤として働く)。逆に、イオン化傾向が小さい金属の陽イオンは電子を受け取りやすく、還元されやすい。この対称性がイオン化列のすべての応用の基礎になります。

2イオン化傾向と金属の反応性

イオン化傾向の位置によって、金属が水・酸とどう反応するかが決まります。

水との反応

イオン化傾向が大きい Li・K・Ca・Na は、常温の水と激しく反応して水素を発生します。

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2

Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2

Mg は常温の水とはほとんど反応しませんが、熱水とは反応します。

Mg + 2H2O → Mg(OH)2 + H2↑(熱水)

Al・Zn・Fe は高温の水蒸気と反応して酸化物を生じます。例えば Fe は、高温の水蒸気と反応して四酸化三鉄 Fe3O4 を生じます。

3Fe + 4H2O → Fe3O4 + 4H2↑(高温)

Ni 以下(Ni・Sn・Pb・Cu・Hg・Ag・Pt・Au)は、水とほとんど反応しません。

酸との反応

水素(H2)よりイオン化傾向が大きい金属(K〜Pb)は、一般に希塩酸・希硫酸などの非酸化性の酸と反応して水素を発生します。

Fe + 2HCl → FeCl2 + H2

Zn + H2SO4(希)→ ZnSO4 + H2

H2 よりイオン化傾向が小さい金属(Cu〜Au)は、希塩酸・希硫酸とは反応しません。ただし、Cu・Hg・Ag は硝酸熱濃硫酸のような酸化力の強い酸には溶けます。

3Cu + 8HNO3(希)→ 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑

Cu + 4HNO3(濃)→ Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2

Cu + 2H2SO4(熱濃)→ CuSO4 + 2H2O + SO2

Pt・Au は硝酸・熱濃硫酸とも反応しませんが、王水(濃塩酸と濃硝酸を体積比 3:1 で混合した溶液)には溶けます。

イオン化傾向と反応性の対応表

金属(左ほどイオン化傾向大) 水との反応 非酸化性の酸との反応 酸化力のある酸との反応
Li・K・Ca・Na 常温の水と反応して H2 発生 反応する(激しく) 反応する
Mg 熱水と反応して H2 発生 反応して H2 発生 反応する
Al・Zn・Fe 高温の水蒸気と反応 希酸と反応して H2 発生 反応する※
Ni・Sn・Pb 反応しない 希酸と反応して H2 発生※ 反応する
Cu・Hg・Ag 反応しない 反応しない 硝酸・熱濃硫酸と反応
Pt・Au 反応しない 反応しない 王水のみ溶ける

※ Pb は希塩酸・希硫酸と表面に難溶性の PbCl2・PbSO4 を生じ、それ以上反応が進まない。Al・Fe・Ni は濃硝酸に接触すると表面に緻密な酸化被膜が生じ(不動態)、内部が保護されてそれ以上反応しなくなる。

銅が塩酸に溶けないのはなぜか
塩酸に溶けるとは、金属が電子を放出して陽イオンになること(酸化反応)
塩酸(非酸化性の酸)が金属を酸化する力の源は H+ だけ
H+ が電子を受け取る(H+ → H2)ためには、相手の金属が H2 よりもイオン化傾向が大きくなければならない
Cu のイオン化傾向は H2 より小さい(Cu は H2 より陽イオンになりにくい)
Cu が H+ に電子を渡す反応は熱力学的に不利 → 塩酸に溶けない

一方、硝酸は H+ だけでなく NO3 自体が強力な酸化剤として働くため、Cu でも溶けます。

落とし穴:不動態と「反応しない」は別物

Al・Fe・Ni が濃硝酸に溶けないのは、「イオン化傾向が小さい」からではありません。表面に緻密な酸化被膜(不動態)が形成され、内部が保護されるためです。薄い硝酸(希硝酸)には溶けます。

試験では「Al は濃硝酸に溶けない → イオン化傾向が小さい」という誤った推論に注意しましょう。

3金属の析出反応

CuSO4 水溶液に鉄釘を浸すと、鉄釘の表面に赤い銅が析出します。これはイオン化傾向の違いから生じる酸化還元反応です。

Fe + CuSO4 → FeSO4 + Cu

(イオン反応式)Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu

この反応が起こる理由は次のとおりです。

  • イオン化傾向:Fe > Cu(Fe は Cu より陽イオンになりやすい)
  • Fe は自ら電子を放出して Fe2+ になり(酸化される)、Cu2+ が電子を受け取って Cu になる(還元される)

一般に、イオン化傾向の大きい金属は、小さい金属のイオンを還元して析出させることができます。逆方向(Cu が Fe2+ を還元して Fe を析出)は起こりません。

析出反応のポイント

「イオン化傾向が大きい金属の単体」を「イオン化傾向が小さい金属の陽イオンを含む水溶液」に加えると、

  • 大きい側の金属が溶け出す(酸化)
  • 小さい側の金属が析出する(還元)

この判断は、イオン化列の左右関係だけで決まります。左の金属(大)を右の金属イオン(小)の水溶液に入れる → 析出が起こる。右の金属を左の金属イオンの水溶液に入れる → 起こらない。

具体例:AgNO3 水溶液と Cu

硝酸銀 AgNO3 水溶液に銅板を浸すと、銅板の表面に銀が樹枝状に析出し、水溶液が青みを帯びてきます(Cu2+ が生成するため)。

Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag

(イオン反応式)Cu + 2Ag+ → Cu2+ + 2Ag

Cu のイオン化傾向 > Ag のイオン化傾向なので、Cu が酸化されて Cu2+ になり、Ag+ が還元されて Ag が析出します。

発展:標準電極電位によるイオン化傾向の定量化大学

イオン化傾向の大小は、標準電極電位(酸化還元電位)によって定量的に決められます。電極電位が低い(負の値が大きい)金属ほどイオン化傾向が大きく、水溶液中で電子を放出しやすいことを意味します。例えば、Zn の標準電極電位は −0.76 V、Cu は +0.34 V であり、Zn のほうがイオン化傾向が大きいことを数値で確認できます。

4この章を俯瞰する

イオン化傾向は、酸化還元・電池・電気分解・金属の製錬など化学の多くの分野の基盤となる概念です。以下に他の章とのつながりを整理します。

  • 6-2 酸化数と酸化還元反応式:イオン化傾向の大きい金属が還元剤、小さい金属のイオンが酸化剤として機能する。電子の授受の方向はイオン化列で判断する。
  • 6-4 電池のしくみ:イオン化傾向の異なる2種類の金属を電解質水溶液に浸すと電池になる。イオン化傾向が大きい方が負極、小さい方が正極。差が大きいほど起電力が大きい(ダニエル電池:Zn が負極、Cu が正極)。
  • 電気分解:イオン化傾向が小さい金属イオン(Cu2+、Ag+ など)は陰極で還元されやすく、金属として析出する。イオン化傾向が大きい金属イオン(Na+、Al3+)は水溶液の電気分解では析出しない。
  • 金属の製錬:イオン化傾向が小さい金属(Cu、Ag など)は鉱石を還元することで単体を得やすい。Al のようにイオン化傾向が大きい金属は溶融塩電解が必要。
  • さびと防食(トタン・ブリキ):トタン(鉄に亜鉛めっき)は、Zn > Fe のためキズがついても亜鉛が先に酸化されて鉄を守る。ブリキ(鉄にスズめっき)は、Fe > Sn のためキズがつくと鉄が先に腐食する。

次の記事(6-4)では、イオン化傾向の差を電流として取り出す「電池のしくみ」を扱います。ダニエル電池・鉛蓄電池・燃料電池を通じて、酸化還元反応と電気エネルギーの変換を学びます。

5まとめ

  • イオン化傾向:金属が水溶液中で陽イオンになろうとする性質の強さ
  • イオン化列:Li > K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Ni > Sn > Pb > (H2) > Cu > Hg > Ag > Pt > Au
  • 語呂合わせ:「貸そう か な ま あ ア テ に す ん な、ひ ど す ぎる借金」
  • イオン化傾向 大きい = 酸化されやすい = 強い還元剤
  • 水との反応:Li〜Na は常温の水と反応 / Mg は熱水 / Al・Zn・Fe は高温水蒸気 / Ni 以下は反応しない
  • 酸との反応:Pb 以上は希酸に溶ける(H2 発生)/ Cu〜Ag は酸化力のある酸に溶ける / Pt・Au は王水のみ
  • 不動態:Al・Fe・Ni は濃硝酸と接触すると酸化被膜を形成し、それ以上溶けなくなる
  • 析出反応:イオン化傾向が大きい金属 → イオン化傾向が小さい金属を析出させる(例:Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu)

6確認テスト

Q1. イオン化列を左(大)から5番目までの金属元素記号を順に答えてください。

▶ クリックして解答を表示Li(リチウム)、K(カリウム)、Ca(カルシウム)、Na(ナトリウム)、Mg(マグネシウム)

Q2. マグネシウム Mg を常温の水に入れると反応しないが、熱水には反応する。そのとき生成する物質を化学式で答えてください。

▶ クリックして解答を表示Mg(OH)₂(水酸化マグネシウム)と H₂(水素)。反応式:Mg + 2H₂O → Mg(OH)₂ + H₂↑

Q3. 銅 Cu は希塩酸に溶けないが、希硝酸には溶ける。それぞれの理由を「イオン化傾向」という言葉を使って説明してください。

▶ クリックして解答を表示希塩酸に溶けない理由:Cu のイオン化傾向は H₂ より小さく、塩酸中の H⁺ に電子を渡してイオンになることができないため。希硝酸に溶ける理由:硝酸は H⁺ だけでなく NO₃⁻ 自体が強い酸化剤として働き、Cu を酸化して溶かすことができるため(非酸化性の酸とは異なる)。

Q4. 硫酸銅(II) CuSO₄ 水溶液に亜鉛板 Zn を入れたとき、どのような変化が起こりますか。イオン反応式も書いてください。

▶ クリックして解答を表示亜鉛板の表面に赤い銅が析出し、亜鉛が溶け出す。イオン化傾向は Zn > Cu なので、Zn が酸化されて Zn²⁺ になり、Cu²⁺ が還元されて Cu が析出する。イオン反応式:Zn + Cu²⁺ → Zn²⁺ + Cu

7入試問題演習

基礎(A)から発展(C)まで段階的に取り組んでみてください。

A 基礎レベル

6-3-1 A 基礎 選択

金属のイオン化傾向に関する次の記述のうち、正しいものをすべて選べ。

  • ① ナトリウムは常温の水と激しく反応して水素を発生する。
  • ② 銅は希塩酸に溶けて水素を発生する。
  • ③ 鉄は希硫酸と反応して水素を発生する。
  • ④ アルミニウムは濃硝酸に溶けない(不動態)。
  • ⑤ イオン化傾向の大きい金属ほど、単体の酸化作用が強い。
▶ クリックして解答・解説を表示
解答

①③④

解説

① 正しい。Na はイオン化傾向が非常に大きく、常温の水と激しく反応して NaOH と H2 を生じます。

② 誤り。Cu のイオン化傾向は H2 より小さいため、希塩酸(非酸化性の酸)には溶けません。

③ 正しい。Fe は H2 よりイオン化傾向が大きいため、希硫酸と反応して H2 を発生します(Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2↑)。

④ 正しい。Al は濃硝酸に接触すると表面に緻密な酸化被膜(不動態)を形成し、それ以上反応しなくなります。

⑤ 誤り。イオン化傾向の大きい金属は「還元作用」が強い(電子を放出しやすい)のです。単体の酸化作用が強いのは逆にイオン化傾向が小さい金属のイオンです。

B 標準レベル

6-3-2 B 標準 論述・計算

亜鉛板を硫酸銅(II) CuSO4 水溶液に浸したところ、亜鉛板の表面に変化が起きた。以下の問いに答えよ。

(1) 亜鉛板の表面に観察される変化を述べよ。

(2) この反応をイオン反応式で示せ。

(3) この反応が起こる理由を、イオン化傾向という語句を用いて60字以内で説明せよ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) 亜鉛板の表面に赤褐色の銅が析出する(樹枝状に付着する)。

(2) Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

(3) イオン化傾向は Zn > Cu であり、Zn は Cu2+ よりも陽イオンになりやすいため、Zn が電子を放出して Zn2+ になり、Cu2+ が電子を受け取って Cu として析出する。(59字)

解説

イオン化傾向の大きい金属の単体は電子を失いやすい(酸化されやすい)還元剤です。Zn は Cu よりイオン化傾向が大きいため、Zn が酸化剤である Cu2+ から電子を奪いやすい状態になります(正確には Zn が Cu2+ に電子を渡す)。これが析出反応の駆動力です。

電子の授受を酸化・還元の視点から整理すると:
・Zn → Zn2+ + 2e(Zn が酸化される)
・Cu2+ + 2e → Cu(Cu2+ が還元される)

採点ポイント((3)配点例:4点)
  • Zn と Cu のイオン化傾向の大小関係を明示(2点)
  • Zn が酸化され Cu2+ が還元されることを説明(2点)

C 発展レベル

6-3-3 C 発展 総合・推定

4種類の金属 A〜D(亜鉛・鉄・銀・マグネシウムのいずれか)について、次の実験を行った。

  • 実験1:A だけが熱水と反応した。
  • 実験2:希硫酸に A・B・C は溶けたが、D は溶けなかった。
  • 実験3:B の硫酸塩水溶液に C を加えると、C の表面に B が析出した。

(1) A〜D をそれぞれ特定し、元素記号で答えよ。

(2) D を溶かすことができる酸を1つ答え、そのときの化学反応式を示せ。

(3) 実験3の変化をイオン反応式で示し、この反応が起こる理由を30字以内で説明せよ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) A = Mg、B = Fe、C = Zn、D = Ag

(2) 希硝酸。3Ag + 4HNO3(希)→ 3AgNO3 + 2H2O + NO↑

(3) イオン反応式:Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe
理由:Zn のイオン化傾向が Fe より大きく、電子を Fe2+ に渡すため。(28字)

解説

(1) 実験1:熱水と反応するのはイオン化列で Mg 付近の金属。4種(Mg・Zn・Fe・Ag)の中で熱水と反応するのは Mg のみ。よって A = Mg。

実験2:希硫酸に溶けないのは H2 よりイオン化傾向が小さい金属。4種のうち Ag だけが H2 より小さいので D = Ag。(Mg・Zn・Fe はいずれも H2 より大きく希硫酸に溶ける。)

実験3:B の硫酸塩水溶液(B2+)に C を加えると B が析出 → C のイオン化傾向 > B のイオン化傾向。残る Zn・Fe のうち Zn > Fe なので、C = Zn(溶け出す金属)、B = Fe(析出する金属)。

(2) Ag は H2 よりイオン化傾向が小さいため希塩酸・希硫酸には溶けませんが、硝酸(酸化力のある酸)には溶けます。希硝酸の場合は NO が、濃硝酸の場合は NO2 が発生します。

採点ポイント(配点例:計12点)
  • (1) A〜D を各2点(計8点)で特定できているか
  • (2) 正しい化学反応式(2点)
  • (3) 正しいイオン反応式と理由の両方(各1点)